La Familia Simon, liderada por el Décimo Jefe Enma Kozato, hace su aparición en el inicio del Arco de la Ceremonia de Sucesión, cuando son transferidos desde la Preparatoria Simon a la Preparatoria Namimori, debido al terremoto que se produce cuando Tsuna y compañía vuelven del Futuro tras derrotar a Byakuran.
El por qué Simon aparece es por sed de venganza. El motivo se encuentra en que el Primo Vongola y Cozarto Simon, el fundador y primer jefe de la Familia Simon, habían sido amigos, pero debido a unos problemas, los dos amigos se ven separados por obra de Daemon Spade, quien veía a la Familia Simon como una amenaza, en especial porque poseían los poderosos Anillos Simon, los cuales, a diferencia de los Anillos Vongola, poseen Flamas de la Tierra.
Finalmente, Primo ayuda a Cozarto, sin embargo, por malos entendidos e información errónea de parte de Spade, los descendientes de Cozarto se quedan con la idea de que la Familia Vongola los traicionó y le echan la culpa de la desgracia en que cayó la Familia Simon, pues fueron perseguidos por otras familias durante un tiempo.
Por tanto, cuando llegan los descendientes de los Simon a Namimori lo hacen con la intención de vengarse de la Familia Vongola, a la vez que quieren estar cerca de Tsuna pues está por celebrarse la Ceremonia de Sucesión para que el sea oficialmente reconocido ante las mafias del mundo como el Décimo Vongola. Además que hay rumores de que Iemitsu, el padre de Tsuna, fue quien asesinó a la familia de Enma.
La Familia Simon se va integrando con la Familia Vongola, llevándose todos bien porque sus personalidades y gustos son parecidos, y hay un momento en que Enma duda en seguir su plan de venganza, pues ha encontrado en Tsuna a un gran amigo.
Enma decide poner a Tsuna a prueba: le deja una carta pidiéndole ayuda. Lo que esperaba Enma era: si Tsuna acude a mi llamado, olvidaré la venganza, si no viene seguiré mis planes. Mas la carta nunca le llegó a Tsuna, por ende no fue con Enma, y es cuando él se decide a actuar.
Al mismo tiempo, Yamamoto y Kaoru Mizuno, miembro de los Simon, quienes tuvieron afinidad por ambos gustarle el béisbol, están descansando tras un día de entrenamiento, y de pronto el Anillo Simon que posee Kaoru brilla y se le cae. Yamamoto lo recoge y se lo da, pero algo llama la atención de Yamamoto: hay una imagen del emblema de la Familia Vongola, y no sólo eso, sino que está atravesada por la palabra delitto (significa "crimen", "asesinato" o "pecado"). Yamamoto se queda consternado, pero Kaoru activa su anillo con sus llamas, atacando a Yamamoto y dejando un mar de sangre a su alrededor. Antes de desmayarse, Yamamoto escribe en su sangre delitto.
Tras lo ocurrido con Yamamoto, Tsuna toma la resolución de convertirse en el Décimo Vongola, y con la Familia Simon como sospechosa, se preparan para la Ceremonia de Sucesión del día siguiente.
En la Ceremonia, justo cuando Tsuna va a recibir el Pecado Vongola, el cual se entrega al sucesor, ataca la Familia Simon y se roba el Pecado Vongola, que contiene la sangre de Primo y de Cozarto. Activan sus Anillos Simon al máximo y destruyen los Anillos Vongola.
A partir de este momento, se enfrentan las dos familias apostando su orgullo en batallas de dos, cuyas reglas y temáticas son puestas por Vindice, los encargados de la cárcel de la mafia, quienes sirven de árbitros y llevan la voluntad de Giotto y Cozarto.
Al final, se descubre que quien está detrás de todo, y de la manipulación sobre la familia Simon, es Daemon Spade, cuyo propósito era hacer de la Familia del Décimo una familia más poderosa. Con todo arreglado, Simon y Vongola vuelven a ser amigos.
En el Arco de la Maldición del Arcoiris, la Familia Simon está en el equipo del Arcobaleno Skull.
A continuación los Guardianes de la Familia Simon:
Kozato Enma
- Décimo Jefe de la Familia Simon
- Descendiente directo del primer jefe, Cozarto
- Poseedor del Anillo Simon de la Tierra
- Su nombre significa "verdadera flama"
- Junto con Tsuna hacen el "Dúo Inútil"
- Poseedora del Anillo Simon del Glaciar
- Debido a su actitud agresiva, parece más la líder que el mismo Enma
- Presidente del Comité de Liquidación en la Preparatoria Simon
- Su Orgullo es la Familia Simon liderada por Enma
Katou Julie
- Poseedor del Anillo Simon del Desierto
- Posesionado por Daemon Spade
Ooyama Rauji
- Poseedor del Anillo Simon de la Montaña
- Su apellido significa "larga montaña"
- Su Orgullo es su fuerza y su Anillo Simon
Mizuno Kaoru
- Posee un Anillo Simon, pero nunca se revela qué llama tiene
- Su Orgullo es su rol y sus deberes en la Familia Simon
- Poseedor del Anillo Simon del Bosque
- "Aoba" significa "hojas verdes", mientras que "Koyo" quiere decir "hojas rojas"
- Su Orgullo es él como boxeador
- Poseedora del Anillo Simon del Pantano
- Gokudera le dice AMNI (Animal Misterioso No Identificado, o en inglés UMA)
- Su Orgullo es el ser ella misma
